sa polymeerien välissä on vähän tilaa, mutta missä ketjut ovat satunnaisesti järjestäytyneet, polymeerien välissä on paljon
4. KOKEELLINEN OSA 1 Koelaitteisto
4.1.1 Painesylinteri
Perusyksikkönä käytettiin painesylintereitä, joiden periaatteel
linen rakenne on kuvassa 4.1.
Kuva 4.1.
Painesylinteri
1. Sylinterin kansi, jossa liitännät pumppuun ja typpisäiliöön.
Kanteen on kiinnitetty pleksisauva.
2. Sylinterin seinämä
5. Pleksisauva, jonka alapäässä helposti pyöriväksi laakeroitu teflon-päällysteinen magneettisauva.
Huokoinen keraaminen levy, jonka päällä käänteisosmoosikal-4.
- 45
-vo ja alapuolella uritettu pohjalevy (6). Kal-von läpi tullut vesi virtaa putken (5) kautta ulos.
250
ml:n sylinteristä avattuna on liitteessä (2.1.) valokuva.Sylinterit, joita kokeissa käytettiin, on valmistettu Valmet Oy:n Rautpohjan tehtaalla Jyväskylässä. Taulukossa IV on käytettyjen
sylintereiden tilavuudet ja kalvopinta-alat.
Taulukko IV.
Koesylinterit Tilavuus/ml
250
1000 300
Kalvon pinta-ala/cm2 19,7
67,0 222
ЗОО ml:n sylinteri on tarkoitettu käytettäväksi läpivirtausken- nona kestävyysajoissa. Tämä poikkeaa 250 ml:n ja 1000 ml:n sy
lintereistä siinä, että se on litteämpi, jolloin kalvopinta-ala tilavuusyksikköä on paljon suurempi ja kalvo on vesitilan ylä
puolella . Tällä saadaan se etu, että mahdolliset sakat eivät jää kalvon pinnalle. Myöskään ei tarvitse kiinnittää magneet
ti sauvaa kalvon yläpuolelle vaan sen voi asettaa pyörimään sy
linterin pohjalle. Kuvassa 4.2. on sylinterin rakenne.
V
- 46
Kuva 4.2-. 300 ml :n pa i'ne sylinteri
Sylinterissä on liitännät paineentasaajaan ja varoventtiiliin.
Varoventtiilien toimintapair.e on säädettävissä alueella
30
- I30
kp/cm . Näitä varoventtiilejä toimittaa Oy Filter Ab.4.1.2 Pumput
Käytetyt pumput ovat Oy Filter Ab :n toimittamia mäntäpumppuja.
Pumput ovat Plung-El P 2T-70 ja suurpainepumppu Plung-El S IT-70. Malliin P 2T-70 on alkuperäisen akryylimuovisen tilalle vaihdettu haponkestävästä teräksestä valmistettu sylinterinpää.
Pumppujen maksimilitratehot ovat
36
l/h ja9
l/h. Männän iskun- pituutta ja siis pumppausmäärää voidaan säätää portaattomasti molemmissa pumpuissa.4
.1.3
PaineentasaajätMäntäpumpui11a saadaan aikaan sykkivä virtaus. Tästä johtuen täytyy liuostilavuudella olla mahdollisuus hieman vaihdella.
Kun sylinteri ei ole täynnä liuosta ja paine saadaan aikaan typpipaineella, toimii typpi-ilmakehä pulssien tasaajana. Kyt- kennöissä, joissa ei ole haluttu typen liukenevan liuokseen, on käytettävä erillistä paineentasaajaa.
4?
-Käytetyissä paineentasaajissa oli sekä liuostila että ilmati
la. Nämä oli erotettu joustavalla kumikalvolla. Pumpun toimin
taa säädettiin kalvon asennon perusteella.
Ensimmäisessä rakennetussa paineentasaajassa kumikalvoon oli kiinnitetty metallitappi. Mikrokytkimen avulla säädettiin pum
pun toimintaa. Valokuvassa liitteessä (2.2) on paineentasaaja
na tämä laite. Kuvassa 4.5- on kytkinlaitteen kaavakuva.
Kuva 4.5•
Laitteessa syntyy tappiin voima, joka aiheutuu sisäpaineen ja ulkopaineen erosta. Tästä aiheutuva paine-ero typpitilan ja liuostilan välillä ei ole kovin suuri, mutta joudutaan kuiten
kin käyttämään varsin jäykkää kumikalvoa, millä on omat hait
tansa .
Uudemmassa konstruktiossa kalvon asento todettiin kahdella lamp-puvalokennojärjestelmällä. Kuvassa 4.4. on kytkimen rakenne.
Kun molempiin valotransistoreihin pääsee valo, kytkeytyy pumppu.
Tämä saa aikaan kalvon ja sen mukana mustan levyn nousemisen.
*
Pumppu samnjuu, kun kumpaankaan valotransistoriin ei osu valoa
48
-lampuista. Liitteessä (2.4) on kuvan kytkennässä käytetty tä
tä kytkinmallia pinnankorkeuden säätöön.
Kuva 4.4 Lamppu-valokennokytkin paineeni, asaa jassa
4.1.4 Kuplien erotusputki
Käytettäessä typpeä paineen synnyttämiseen sylinteriin, tapah
tuu typen liukenemista veteen sitä enemmän mitä suurempia pai
neita käytetään. Läpi tulevassa liuoksessa on enemmän typpeä kuin mitä pystyy liukenemaan matalassa paineessa. Tästä johtu
en tapahtuu kalvon läpäisseessä liuoksessa kuplien muodostu
mista. Läpi tulleen liuoksen johtokykyä tarkkailtaessa aiheut
tavat kuplat vaikeuksia johtokyvyn lukemisessa asteikolta ja sen tähden täytyy kuplat poistaa liuoksesta. Erotusputkesta on liitteessä (2.3) valokuva.
4^2__Koejärjestelyt
Yleensä käytettiin seuraavaa kuvan 4 .p mukaista kytkentää.
Liitteen* (2.4) kuvassa on käytetty tätä kytkentää.
49
-Kuva 4
.5
Painesylinteri kytkettynä suljettuun kiertoon. Paineen aikaansaamiseen käytetty sylinterissä typpeä.
Pumpun toimintaa säädettiin väliastian pinnankorkeuden perus
teella. Pinnankorkeuden säätöön käytettiin johtokykyyn perus
tuvia, uimurityyppisiä ja lamppu-valokennotyyppisiä antureita.
Lamppu-valokennokytkimet todettiin varmimmiksi.
Haluttaessa estää typen liukenemista liuokseen, käytettiin pai- neentasaajaa ja kytkentä oli kuvan 4.6. mukainen (myös liitteen
(2.2) kuvassa).
t
V
- 50
Kuva 4.6. Painosylinteri kytkettynä suljettuun kiertoon. Paineen tasaamiseen erilli
nen yksikkö.
Kytkennässä sylinterin sisäistä painetta säädetään typen pai
neen avulla. Pumpun iskunpituus täytyy olla sellainen, että pumppu toimiessaan pumppaa enemmän liuosta kuin kalvon läpi tulee käytetyssä paineessa.
4¿3__Koeparametrien_ja_muuttubien„määritysmenetelmät
4
.5
.1 VirtausmittauksetVeden virtaus kalvon läpi määrättiin valuttamalla kalvon lä
päissyttä liuosta mittapulloon ja mittaamalla valumisaika.
Näytemäärä valittiin sellaiseksi, että valumisaika oli yli vii
si minuuttia. Yleensä käytettiin näytemäärää 50 ml tai lOO ml.
4.5.2 Konsentraatiomittaukset
Kalvon läpäisseen liuoksen konsentraatio määritettiin johtokyvyn perusteella tai analysoimalla läpi tullutta liuosta. Johtokyky- mittarilla voidaan ilman näytteen kulutusta tarkkailla jatku
vasti kalvon läpäissyttä liuosta. Tästä on se etu, että
konsen 51 konsen
-traation vaihtelurajat ja muutosten suunnat voidaan arvioida luotettavasti ja nopeasti. Johtokykymittariin kytketyn piir
turin avulla voidaan seurata systeemin tasapainottumista, mi
kä eräissä kokeissa muuten saattaisi olla vaikea johtuen var
sin pitkästä tasapainottumisajasta (jopa useita tunteja).
Kokeissa käytettiin johtokykymittaria Radiometer CDM 2e. Tä
män mittarin lukemistarkkuudesta johtuva virhe on 1,5 %• Joh
tokyky muuttuu useimmilla suoloilla 2 %/°C (65)• Kokeissa lämpötila oli 25 - 1eC, ja lämpötilasta aiheutuva virhe on siis 2 %.
Liuoksen konsentraatiomäärityksiä varten mitattiin tunnetuilla liuoksilla johtokyvyn ja konsentraation välinen riippuvuus alu
eella 0,1 - 100 tnC, jolloin johtokyvyn vaihtelurajat ovat 10 - 10000 pS käytetyllä kennolla CDC 114.
Metallien analysointeja varten oli käytettävissä atomiabsorp- tiospektrofotometri, joka on Perkin Elmerin mallia 505• Lai
tetta voidaan käyttää sekä atomiabsorptiolla että emissiolla.
Mikäli vedessä ei ole määritystarkkuutta huonontavia aineita, voidaan päästä optimialueella parempaan tarkkuuteen kuin 1 %.
Viiravesissä ei ole huomioitu eri aineiden vaikutuksia määri
tettävien metallien absorptio- tai emissiolukemiin. Ilmeistä kuitenkin on, että varsinkin orgaaniset aineet viskositeettia lisäämällä vaikuttavat tuloksiin. Alumiinin on todettu häirit- sevän ainakin kalsiumin määritystä.
52
Arponeista määritettiin sulfaatti ja kloridi. Sulfaatin määri
tyksissä käytetty lyijyelektrodi on Orionin ioniselektiivinen elektrodi maili 94-82. Kloridin määrityksissä käytettiin Ori
onin ioniselektiivistä kloridielektrodia malli
9^-17
ja Mohrin titrausta (64). Ioniselektiivisten elektrodien käyttöohjeet kuuluvat kunkin elektrodin varusteisiin ja määritykset on tehty näiden ohjeiden mukaan. Taulukossa V on eri ionit ja niiden määritysmenetelmät.
Taulukko V
Ionit ja määritysmenetelmät Aine
- 55
Mikäli ionin konsentraatio liuoksessa on pienempi kuin optimi- alueen alarajan, ei liuosta kuitenkaan konsentroitu, vaan pi
toisuus määritettiin tässä konsentraatiossa. Tällöin on tark
kuus ilmoitettuja arvoja heikompi.
4
.5.5
Sekoitinmoottorin kierrosluvun määrääminenKäytettävissä oli Brüel & Kjær*in valmistama stroboskooppi
49
IO. Se antaa hyvin lyhytaikaisia väläyksiä säädettävin aikavälein. Säätöalue on 0 - lOO Hz. Kierrosluku määritettiin tark
kailemalla sekoitinmoottorin magneettisauvaa stroboskoopin va
lossa. Tavallisesti määritettiin kierrosluku perustaajuuden kaksi- tai nelikertana, koska lukemistarkkuus koko asteikolla on 1 Hz ja monikerroilla saadaan siis pienempi suhteellinen virhe.
4
.5
.4 PainemittauksetKaikki painemittarit olivat Valmet Oy:n valmistamia Manox-mit-2
tareita. Näiden lukemistarkkuus on 0,5 kp/cm . Mittareita ei ole tarkistettu. Pieniä eroja eri mittareiden välillä on- ha
vaittu, mutta erot ovat lukemistarkkuuden rajoissa.
4.5.5 Lämpötilamittaukset
Tarvittaessa lämpötila mitattiin läpi tulevasta liuoksesta kup- lanerotusputkesta. On oletettu, että läpi tulevan liuoksen läm
pötila on sama kuin sisäliuoksen lämpötila.
v
- 54
-4.3*6 pH-mittaukset
pH-maaritykset suoritettiin Backmanin Zeromatie SS-3 mittaril
la. Lukemistarkkuus on 0,05 pH yksikköä.
4 Л____K§-YttÖ2aineen_valinta
2
Yleensä kokeissa käytettiin painetta 4o kp/cm , mikä on
lahel-1
ä laitteiston paineenkeston ylärajaa (sylintereillä60
kp/cm ) 2 Viiravesien osmoottiset paineet vaihtelevat varsin suurissa rajoissa ja ne riippuvat veteen liuenneen orgaanisen aineen mää
rästä. Osmoottisen paineen on arvioitu vaihtelevan vedestä riip
2 2
puen välillä 0,5 - 5 kp/cm . Tästä johtuen painetta 40 kp/cm voidaan pitää kokeisiin sopivina. Mahdollisesti konsentroinnin loppuvaiheessa olisi edullista käyttää suurempia paineita.
4
_.5
___ Koeliuosten_ valmist usKaikki tutkimuksissa käytetyt synteettiset liuokset on valmis
tettu analyysipuhtaista reagensseista ja tislatusta vedestä.
Varsinaisten viiravesien esikäsittelyyn kuului tavallisimmin suodatus. Muista käsittelyistä mainitaan koeselostuksen yhtey
dessä tarkemmin. Bakteeritoiminnan estämiseksi pitkäaikaisissa kokeissa on havaittu olevan tarpeellista lisätä pieni määrä bakteeritoimintaa estävää ainetta. On käytetty sekä elohopea- kloridia (
2
mg/l) että natriumhypokloriittia(1
-50
mgO1
/1
).55